Kali peiodat hòa tan ít trong nước (một trong số muối ít tan của kali, do anion kích thước lớn), tạo ra một dung dịch kiềm nhẹ. Khi đun nóng (đặc biệt với mangan(IV) oxit xúc tác), nó phân hủy ở 582 ℃ để tạo thành kali iodat và giải phóng khí oxy.

Dạng tinh thể bốn phương của KIO4 thuộc loại Scheelite (nhóm Fedorov I41/a).[2]